Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 2, Марч Д., 1987

Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, Том 2, Марч Д., 1987.

   Современное учебное пособие для университетов и химических вузов, написанное известным американским химиком Дж. Марчем, отражает новейшие достижения химии в развитии теории и механизмов органических реакций. Широта охвата всех вопросов и литературы позволяет рассматривать эту книгу как энциклопедическое издание по теоретической органической химии.
В т. 2 рассматриваются реакции алифатического нуклеофильного замещения и реакции ароматического и алифатического электрофильного замещения.
Для научных работников, аспирантов и студентов химических специальностей.




Механизм Sni.
Некоторые реакции нуклеофильного замещения протекают с сохранением конфигурации, даже когда невозможно проявление эффекта соседней группы. При реализации механизма Sni (substitution nucleophilic internal — внутримолекулярное нуклеофильное замещение) часть уходящей группы должна быть способна атаковать субстрат, отщепляясь в этом процессе от оставшейся части уходящей группы. Первая стадия идентична первой стадии механизма Sn1—это диссоциация с образованием тесной ионной пары [160]. На второй стадии происходит атака фрагментом уходящей группы, причем эта атака обязательно происходит с фронтальной стороны, так как этот фрагмент не может подойти с тыла. В результате реакция протекает с сохранением конфигурации.

В качестве примера здесь приведен наиболее важный случай реализации этого механизма из обнаруженных до сих пор — реакция спиртов с тионилхлоридом, приводящая к алкилгалогенидам, первой стадией в которой будет RОH + SОC12-HRОSОC1 (такие алкилхлоросульфиты можно выделить).

Оглавление.
ЧАСТЬ 2.
Номенклатура ИЮПАК для химических превращений.
Ссылки на Organic Syntheses.
Литература н примечания.
10. Реакции алифатического нуклеофильного замещения (перевод М. А. Родкина).
Механизмы.
10.1. Механизм SN2.
10.2. Механизм SNl.
10.3. Ионные пары в реакциях SN1.
10.4. Смешанный SN1 — SN2-механизм.
10.5. Содействие соседней группы.
10.6. Участие п и о-связей в анхимерном содействии. Неклассические карбо-катионы.
10.7. Механизм SNi.
10.8. Нуклеофильное замещение у аллильного атома углерода. Аллильные перегруппировки.
10.9. Нуклеофильное замещение у алифатического тригонального атома углерода. Тетраэдрический механизм.
10.10. Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода.
Реакционная способность.
10.11. Влияние структуры субстрата.
10.12. Влияние атакующего нуклеофила.
10.13. Влияние уходящей группы.
10.14. Влияние реакционной среды.
10.15. Межфазный катализ.
10.16. Амбидентные нуклеофилы. Региоселективность.
10.17. Амбидентные субстраты.
Реакции.
10.18. Кислородсодержащие нуклеофилы.
Атака ОН-группы на атом углерода алкильной группы 100. Б. Атака группы ОН на атом углерода ацильной группы 107. В. Атака группы OR на атом углерода алкильной группы 120. Г. Атака группы OR на атом углерода ацильной группы 125. Д. Атака группы OCOR на атом углерода алкильной группы 132. Е. Атака группы OCOR на атом углерода ацильной группы 134. Ж. Другие кислородсодержащие нуклеофилы.
10.19. Серосодержащие нуклеофилы.
10.20. Азотсодержащие нуклеофилы.
А. Атака групп NH2, NHR или NR2 на атом углерода алкильной группы 145. Б. Атака группы NH2, NHR или NR2 на атом углерода ацильной группы 153. В. Атака группой NHCOR 161. Г. Другие азотсодержащие нуклеофилы.
10.21. Галогеносодержащие нуклеофилы.,.
А. Атака на атом углерода алкильной группы 165. Б. Атака на атом углерода ацильной группы.
10.22. Водород как нуклеофил.
А. Атака на атом углерода алкильной группы 175. Б. Атака на атом углерода ацильной группы.
10.23. Углеродсодержащие нуклеофилы.
A. Атака на алкильный атом углерода 186. Б. Атака на атом углерода ацильной группы.
10.24. Нуклеофильное замещение у атома серы сульфонильной группы.
Литература и примечания.
11. Реакции ароматического электрофильного замещения (перевод М. А. Родкина).
Механизмы.
11.1. Механизм с участием аренониевых ионов.
11.2. Механизм SЕ1.
Ориентация и реакционная способность.
11.3. Реакционная способность и ориентация в монозамещенных бензолах.
11.4. Соотношение орто- и пара-замещенных продуктов.
11.5. unco-Атака.
11.6. Ориентация в бензольных кольцах, содержащих более одного заместителя.
11.7. Ориентация в других циклических системах.
11.8. Количественное описание реакционной способности субстратов.
11.9. Количественное описание реакционной способности электрофилов. Фактор селективности.
11.10. Влияние уходящей группы.
Реакции.
11.11. Водород как уходящая группа в простых реакциях замещения.
А: Водород как электрофил 332. Б. Азотсодержащие электрофилы. B. Серосодержащие электрофилы 340. Г. Галогеносодержащие электрофилы 344. Д. Углеродсодержащие нуклеофилы 348. Е. Кислородсодержащие электрофилы 372. Ж. Металлсодержащие электрофилы.
11.12. Водород.как уходящая.группа в перегруппировках.
А. Группы, отщепляющиеся от кислорода 374. Б. Группы, отщепляющиеся от азота.
11.13. Другие уходящие группы.;
А. Углеродсодержащие уходящие группы 381. Б. Серосодержащие уходящие группы 387. В. Галогены как уходящие группы 387. Г. Металлы как уходящие группы.
Литература и.примечания.
12. Реакции алифатического электрофильного замещения (перевод З. Е. Самойловой).
Механизмы.
12.1. Бимолекулярные механизмы SE2 и Sei.
12.2. Механизм Sg1.
12.3. Электрофильное замещение, сопровождающееся перемещением двойной связи.
12.4. Другие механизмы.
Реакционная способность.
Реакции.
12.5. Водород в качестве уходящей группы.
А. Водород как электрофил 421. Б. Галогены в качестве электрофилов 428. В. Азот в качестве электрофила 433. Г. Сера в качестве электрофила 437. Д. Углерод в качестве нуклеофила 438. Е. Металлы в качестве электрофилов.
12.6. Металлы в качестве уходящих групп.
A. Водород как электрофил 451. Б. Кислород как электрофил 452. B. Сера как электрофил 455. Г. Галоген как электрофил 455. Д. Азот как электрофил 457. Е. Углерод как электрофил 459. Ж. Металл как электрофил.
12.7. Галоген в качестве уходящей группы.
А. Водород как электрофил 464. Б. Металл как электрофил.
12.8. Углерод в качестве уходящей группы.
А. Расщепление с образованием карбонильного соединения 469. Б. Ацильное расщепление 473. В. Прочие реакции расщепления.
12.9. Электрофильное замещение у атома азота.
Литература и примечания.



Бесплатно скачать электронную книгу в удобном формате, смотреть и читать:
Скачать книгу Органическая химия, Реакции, механизмы и структура, Углубленный курс, том 2, Марч Д., 1987 - fileskachat.com, быстрое и бесплатное скачивание.

Скачать pdf
Ниже можно купить эту книгу по лучшей цене со скидкой с доставкой по всей России.Купить эту книгу


Скачать - pdf - Яндекс.Диск.




Теги: учебник по химии :: химия :: Марч