Электронное строение актинидов, Ионова Г.В., Першина В.Г., Спицын В.И., 1986

Электронное строение актинидов, Ионова Г.В., Першина В.Г., Спицын В.И., 1986.

   Монография является первым обобщением работ по квантовой химии f-элементов. Дан обзор и критический анализ квантовохимических расчетов атомов, ионов и молекул актинидов. Излагаются работы по изучению электронного строения и свойств кислородных и хлоридных комплексов актинидов в рамках метода молекулярных орбиталей. Рассматриваются вопросы устойчивости валентных форм f-элементов, аналогии между лантанидами и актинидами. Анализируется влияние релятивистских эффектов на свойства лантанидов и актинидов. Исследуются механизм реакций и геометрия молекул. Дается квантовохимическая интерпретация изомерных сдвигов в мессбауэровских спектрах актинидов. Обсуждаются особенности электронного строения f-элементов.
Книга предназначена для научных сотрудников, преподавателей, студентов, аспирантов и других специалистов, работающих в области теоретической и экспериментальной химии лантанидов и актинидов.




ВЛИЯНИЕ РЕЛЯТИВИСТСКИХ ЭФФЕКТОВ НА СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.
Большинство квантовомеханических расчетов, представляющих интерес для химии, основывается на решении нерелятивистского уравнения Шредингера. Особенности тонкой структуры, обусловленные спин-орбитальным, спин-спиновым и другими взаимодействиями, изучаются в рамках теории возмущения. Для легких атомов такие поправки важны для спектроскопии, но не оказывают влияния на химические свойства. Для тяжелых элементов ситуация резко меняется: релятивистские поправки к энергии становятся сравнимыми с энергией химических связей. Для актинидов, которые на сегодняшний день завершают периодическую систему Д.И. Менделеева, влияние релятивистских эффектов (р.э.) на свойства соединении наиболее существенно по сравнению со всеми другими элементами. Роль релятивистских эффектов усиливается к концу периодической системы, и их влияние нарастает постепенно. Поэтому важно проследить в динамике такое качественное нарастание, переходящее в количественный скачок при переходе от d-элементов к актинидам. Роль релятивистских эффектов особенно хорошо видна при сравнительном изучении закономерностей в изменении свойств вдоль групп и периодов. Поэтому нам представляется целесообразным рассмотреть их влияние сначала для d-элементов, а затем для лантанидов и актинидов.

ОГЛАВЛЕНИЕ.
Предисловие.
Введение.
Глава 1. Энергетические уровни актинидных атомов и ионов.
1.1. Систематика расчетов нейтральных атомов.
1.2. Экспериментальные исследования.
1.3. Положительно заряженные ионы.
Глава 2. Квантово-химические исследования актинидных молекул и ионов.
2.1. Гексагалогениды урана, нептуния и плутония.
2.2. Галоидные, оксигалоидные и оксикомплексы актинидов.
2.3. Другие молекулы.
Глава 3. Высшие степени окисления актинидов.
3.1. О природе корреляции между окислительно-восстановительными потенциалами для актинидных элементов и электронными спектрами их соединений в растворе.
3.1.1. Характеристика окислительно-восстановительных потенциалов.
3.1.2. Связь между окислительно-восстановительными потенциалами и электронными спектрами.
3.2. Устойчивость высших степеней окисления плутония, кюрия, берклия, калифорния и эйнштейния.
Глава 4. Молекулярные орбитали оксианионов урана, нептуния, плутония и америция.
4.1. Приближение Малликена-Рюденберга.
4.2. Квазирелятивистское приближение в методе ССП МО ЛКАО.
4.3. Квазирелятивистский вариант полуэмпиркческого метода Малликена-Рюденберга.
4.3.1. Волновые функции.
4.3.2. Матричные элементы.
4.4. Расчеты комплексов Аn в группах симметрии Оh и Dh.
4.4.1. Волновые функции. Преобразования симметрии.
4.4.2. Матричные элементы.
4.5. Распределение электронной плотности.
4.6. Схемы энергетических уровней.
4.7. Интерпретация электронных спектров.
4.8. Электронная структура искаженных октаэдрических комплексов урана, нептуния и плутония.
4.9. Оценка окислительно-восстановительных потенциалов.
Глава 5. Устойчивость низших степеней окисления f-элементов.
5.1. Характеристика одновалентного состояния.
5.2. Ионные радиусы актинидов в низших степенях окисления.
Глава 6. По поводу аналогии между первой половиной лантанидов и второй половиной актинидов.
Глава 7. Оценка окислительно-восстановительных потенциалов актинидов E°(II-III), Е°(III-IV) и Е°(IV-V) на основе молекулярно-орбитального анализа хлоридных комплексов.
7.1. Электронное строение гексахлоркомплексов четырехвалентных актинидов АnСl2(Аn=Ра+Es).
7.1.1. Распределение электронной плотности.
7.1.2. Схемы энергетических уровней.
7.1.3. Интерпретация электронных спектров.
7.2. Окислительно-восстановительные потенциалы.
Глава 8. Влияние релятивистских эффектов на свойства соединений тяжелых элементов.
8.1. Релятивистские эффекты в свете периодического закона Д.И. Менделеева и учения о валентности.
8.1.1. Основные эффекты в релятивизме.
8.1.2. Электронные конфигурации основного состояния.
8.1.3. Влияние релятивистского эффекта на химические свойства.
8.2. Особенности электронного строения актинидов, обусловленные релятивистскими эффектами.
8.2.1. Устойчивость актинидных и лантанидных систем.
8.2.2. Стабильность актинильных и лантанильных групп.
8.3. Проявление релятивизма в тетрадном и дубль-дубль-эффектах.
Глава 9. Квантовохимическая интерпретация катионо-катионных взаимодействий.
9.1. Сравнительный анализ схемы энергетических уровней АnО2+ и AnO2L2+.
9.2. Основные закономерности катион-катионного взаимодействия.
9.3. Модели катион-катионных комплексов.
9.4. Изменения в электронных спектрах.
9.5. Количественный критерий степени катион-катионного взаимодействия.
9.6. Взаимодействие между Аn+ и активными комплексами s-, р- и d-элементов.
9.7. Сравнение катион-катионного взаимодействия между катионами различных типов (d-d, f-dt f-f, s-s).
9.8. Вопросы электронной динамики в комплексах катион-катионного типа.
Глава 10. Квантовохимическая интерпретация изомерных сдвигов в мессбауэровских спектрах актинидов.
10.1. Электронная плотность на актинидных ядрах нейтральных атомов.
10.2. Электронная плотность на ядрах атомов 237Np и его положительно заряженных ионов.
10.3. Мессбауэровские изомерные сдвиги в соединениях нептуния.
10.4. Окислительно-восстановительные потенциалы для нептуния.
10.5. Энергии полос с переносом заряда для АnСl2-.
10.6. Определение окислительно-восстановительных потенциалов на основе vпf и ∆р(0).
10.7. Ковалентное приближение.
Глава 11. Некоторые особенности электронного строения соединений f-элементов.
11.1. Связь электронной структуры с решеточными искажениями в соединениях актинидов.
11.2. Геометрия актинильных ионов.
11.3. Фазовый переход в ThHal4.
11.3.1. Структура высокотемпературной фазы ThBr4 и ее свойства [357].
11.3.2. Структура низкотемпературной фазы [357-359].
11.3.3. Симметрия энергетических уровней и d-гибридизация в ThHal4.
11.3.4. Электронная структура кластера ThHal4-.
Литература.



Бесплатно скачать электронную книгу в удобном формате, смотреть и читать:
Скачать книгу Электронное строение актинидов, Ионова Г.В., Першина В.Г., Спицын В.И., 1986 - fileskachat.com, быстрое и бесплатное скачивание.

Скачать djvu
Ниже можно купить эту книгу по лучшей цене со скидкой с доставкой по всей России.Купить эту книгу


Скачать - djvu - Яндекс.Диск.




Теги: учебник по химии :: химия :: Ионова :: Першина :: Спицын